小尺度,察紋理!實(shí)驗(yàn)室軟X射線顯微和吸收光譜探索微觀結(jié)構(gòu)的奧秘
眾所周知,光學(xué)顯微鏡的分辨率即使達(dá)到波動(dòng)光學(xué)理論的極限也只不過 200nm,對(duì)材料微觀結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)還存在一定的局限。電子顯微鏡的點(diǎn)分辨率雖然可以達(dá)到 0.1nm,但考慮到電子的穿透深度較低,同時(shí)與結(jié)構(gòu)原子相互作用可能引起結(jié)構(gòu)的改變,難以實(shí)現(xiàn)蛋白質(zhì)、DNA 等生物大分子的原位無損觀測(cè)。近年來,基于水窗波段(2.3nm-4.4nm)的軟 X 射線顯微和光譜學(xué)技術(shù)的發(fā)展為土壤和生物細(xì)胞的原位分析提供了新的途徑,避免了化學(xué)提取或樣品處理過程產(chǎn)生的人為干擾。
基于透射 X 射線吸收成像原理的軟 X 射線顯微成像技術(shù),能夠在納米尺度的空間分辨率上獲得材料的三維圖像信息,實(shí)現(xiàn)樣品的無損觀測(cè)。軟 X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)光譜分析能夠獲取樣品內(nèi)在元素價(jià)態(tài)及分子結(jié)構(gòu)的變化信息。兩種技術(shù)相結(jié)合的軟 X 射線原位成像和光譜分析已成功在同步輻射光源上得以驗(yàn)證,并在納米尺度上觀測(cè)到土壤有機(jī)質(zhì)和生物體細(xì)胞內(nèi)碳元素種類的異質(zhì)性分布。但同步輻射測(cè)試機(jī)時(shí)緊張,往往跟不上科研需求,極大地限制了這類表征技術(shù)在各領(lǐng)域的應(yīng)用。
鑒于此,德國(guó) HP Spectroscopy 公司推出了實(shí)驗(yàn)室軟 X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)光譜儀和顯微成像系統(tǒng)。該系統(tǒng)采用雙光路設(shè)計(jì),核心是激光驅(qū)動(dòng)氣體等離子體產(chǎn)生的 XUV 光源,能夠同時(shí)滿足水窗波段的軟 X 射線顯微和高分辨率的 NEXAFS 表征。

圖1. 激光驅(qū)動(dòng)等離子體 XUV 光源系統(tǒng)
得益于水分子對(duì)水窗波段的軟 X 射線的高透性,利用該系統(tǒng)可以原位觀測(cè)一種耐輻照球菌和囊裸藻類生物的活體顯微結(jié)構(gòu),如圖2 所示。從顯微圖像可以看出,受限于生物樣品的厚度,雖然這些生物體內(nèi)部更詳細(xì)的結(jié)構(gòu)信息難以被觀測(cè)到,但生物體的邊界輪廓非常清晰。

圖2. 一種耐輻照球菌(DSM no. 20539)(左)和囊裸藻類生物(SAG 1283-11)(右)的軟 X 射線顯微成像圖,曝光時(shí)間分別為 5 min 和 60 min
與此同時(shí),利用軟 X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)光譜的元素的特異性及局域環(huán)境的敏感性,通過原位探測(cè)土壤有機(jī)質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)變化,能夠讓我們從生命活動(dòng)的產(chǎn)物在土壤中的滯留狀態(tài)及這種狀態(tài)與土壤中生命的關(guān)系重新審視土壤有機(jī)質(zhì)的本質(zhì)。例如,NEXAFS 光譜中脂肪族 C 峰強(qiáng)度的增加可能與根系沉積物的滯留有關(guān)等。

圖3 聚酰亞胺、腐植酸、富里酸和淋溶土的碳 K 邊 NEXAFS 譜圖(左)和幾類有機(jī)質(zhì)的碳 K 邊 NEXAFS 譜圖,單個(gè)光譜采集時(shí)間為2.5 min
德國(guó) HP Spectroscopy 公司采用的激光驅(qū)動(dòng)等離子體產(chǎn)生 XUV 光,無固體碎屑產(chǎn)生,可滿足 1-6nm 波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光譜分析及多個(gè)特征波長(zhǎng)的單色 XUV 光發(fā)射。像差校平場(chǎng)光柵結(jié)構(gòu)能夠?qū)崿F(xiàn)最高 400 eV 帶寬的攝譜范圍,元素吸收邊覆蓋 C、N、O 等輕元素的 K 邊及 Ti、V、Mn 等過渡金屬元素的 L 邊。目前得到的 1-6nm 波長(zhǎng)范圍內(nèi)的 NEXAFS 光譜分辨率 ≥1500。
系統(tǒng)主要參數(shù)描述如下
激光驅(qū)動(dòng)XUV光源 | |
波長(zhǎng)/能量范圍 | 1-6 nm/200-1200 eV |
重頻 | 20 Hz |
像差校正平場(chǎng)光柵譜儀 | |
光源光通量 | 1E15 photons/s/sr @ 200-800 eV |
光譜分辨率 | λ/?λ≥1500 @ 200-1200 eV |
攝譜能量帶寬 | ?E=250-400 eV @ 200-1200 eV |
光譜采集時(shí)間 | ≤5 min (100 nm有機(jī)薄膜) |
分析元素濃度 | ≥0.2 wt% |
腔室真空度 | ≥1E-5 mbar |
控制及光譜分析系統(tǒng) | |
探測(cè)器類型 | CCD探測(cè)器 |
探測(cè)器像素尺寸 | ≤13.5 μm×13.5μm |
控制及光譜分析軟件 | 集成光譜系統(tǒng)控制、光譜分析及校正功能 |
軟X射線顯微系統(tǒng) | |
單色波長(zhǎng) | λ=2.88 nm(其他波長(zhǎng)可定制) |
空間分辨率 | ≤50 nm |
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德國(guó) HP Spectroscopy 公司成立于 2012 年,致力于為全球科研及工業(yè)領(lǐng)域的客戶定制最佳 X 射線解決方案,是全球領(lǐng)先的科研儀器供應(yīng)商?,F(xiàn)可提供 5-12keV 的非掃描式桌面 X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)譜儀 hiXAS,以及200-1200eV 的平場(chǎng)光柵軟 X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)譜儀 proXAS,產(chǎn)品線還包括 XUV/VUV/X-ray 光譜儀,beamline 產(chǎn)品等。主要團(tuán)隊(duì)由 x 射線、光譜、光柵設(shè)計(jì)、等離子體物理、beamline 等領(lǐng)域的專家組成。長(zhǎng)期與全球領(lǐng)先的研究機(jī)構(gòu)的科學(xué)家維持緊密合作,關(guān)注前沿技術(shù),保持產(chǎn)品的迭代與創(chuàng)新。
眾星聯(lián)恒作為 HP Spectroscopy 中國(guó)區(qū) XAS 系統(tǒng)授權(quán)總代理商,為中國(guó)客戶提供所有產(chǎn)品的售前咨詢,銷售及售后服務(wù)。我司始終致力于為廣大科研用戶提供專業(yè)的 EUV、X 射線產(chǎn)品及解決方案。如果您有任何問題,歡迎聯(lián)系我們進(jìn)行交流和探討。
參考文獻(xiàn):
[1] Zhe (Han) Weng, Johannes Lehmann, et al. Probing the nature of soil organic matter, Critical Reviews in Environmental Science and Technology, 52(22), 4072-4093 (2022). DOI: 10.1080/10643389.2021.1980346.
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[4] Matthias Müller, Tobias Mey, et al. Table-top soft X-ray microscopy with a laser-induced plasma source based on a pulsed gas-jet, AIP Conf. Proc., 1764, 030003-03008 (2016). DOI: 10.1063/1.4961137.
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